晶间腐蚀是金属在特定的腐蚀介质中，沿着材料的晶粒间界发生的局部腐蚀。腐蚀沿着金属或合金的晶粒边界或它的临近区域进行，而晶粒本身腐蚀很轻微。
晶间腐蚀从金属表面开始，沿着晶界向内部发展，使晶粒间的结合力大大减弱，降低材料的强度，严重时可使材料的机械强度完全丧失。这是一种危害性很大的局部腐蚀，因为材料产生腐蚀后，外观上没有什么明显变化，但强度已完全丧失，常造成设备的突然损坏。因此，它是危害性较大的局部腐蚀形式之一。
通常，钝态合金组织中的晶界活性不大，但当它经历一定的温度变化过程时，便具备了晶间腐蚀敏感性，此时晶界的活性增大，晶界与晶粒之间存在着一定程度的电位差，形成腐蚀原电池。晶粒为阴极，晶界为阳极，晶界产生局部腐蚀。
产生晶间腐蚀的另一原因是晶界物质自身具有晶间腐蚀敏感性，因为晶界是新相形成的最佳场所，新相的形成往往造成某种或几种合金元素的贫化，使晶界区的耐蚀性下降。并且，有些新相本身就容易腐蚀，或新相在晶界的析出造成晶界的内应力较大。由此造成晶粒和晶界在电化学上的不均匀性，使得晶粒和晶界具有不同的腐蚀速度。
不锈钢、镍基合金、铝合金、镁合金等都是晶间腐蚀的敏感材料。这些材料在高温条件下工作或焊接时都会引起晶间腐蚀。以晶间腐蚀为起源，在应力和介质的双重作用下，可使不锈钢、铝合金等诱发晶间应力腐蚀，所以，晶间腐蚀有时是应力腐蚀的先导。
溶质贫化理论是人们目前普遍接受的理论。“贫化”是个总称，对不锈钢和钼、铬、镍合金是贫铬论，对铅铜合金是贫铜论。这个理论能很好地解释奥氏体不锈钢的晶间腐蚀。现以此为例来介绍贫化理论。
不锈钢材料在出厂时已经过固溶处理，即把钢加热到1 050℃~1 150℃后进行淬火，目的是获得均相固溶体。奥氏体中含有少量碳，碳在奥氏体中的固溶度随温度的下降而减少。所以经固溶处理的钢，碳是过饱和的，当钢在450℃～850℃范围缓慢经过或停留时，便会在晶界上析出（Fe，Cr）23C6型碳化物。由于这种碳化物的含铬量比奥氏体基体的含铬量高得多，它的析出自然消耗了晶界附近大量的铬，而消耗的铬不能及时通过扩散得到补充。因为铬的扩散速度很慢，结果使晶界附近的铬含量低于钝化所必需的极限量（Cr为12％），形成贫铬区，因而钝态遭到破坏，晶界邻近区域电位下降。而晶粒本体仍维持钝态，电位较高，晶粒与晶界构成活态-钝态微电池，且具有大阴极—小阳极的面积比，导致晶界区的腐蚀。
当进一步增加回火时间，铬的扩散超过碳的扩散，因为晶内固溶体中铬的浓度实际没有改变，而碳的浓度由于形成了碳化物而显著降低，从而使晶内和晶界铬的浓度均匀化，因而提高了晶界的耐蚀性，降低了晶间腐蚀的倾向。
未完下接《表面科学与工程表面中金属的常见腐蚀形态之四——晶间腐蚀（2）》
