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表面科学与工程表面中金属的常见腐蚀形态之六——应力腐蚀(1)

        1、应力腐蚀的定义

       处于腐蚀性溶液和气氛下工作的金属或合金,在机械应力和腐蚀介质共同作用下,在远低于屈服强度的条件下,发生突然的、没有形变预兆的破裂现象称为应力腐蚀,也称为低应力脆断或应力腐蚀破裂。

       应力腐蚀的特征是形成腐蚀—机械裂纹,这种裂纹不仅可以沿着晶间发展,而且也可以穿过晶粒。由于裂纹向金属内部发展,使金属或合金结构的强度大大降低,严重时能使金属设备突然损坏。所以,应力腐蚀是所有腐蚀类型中破坏性和危害性最大的一种。

       2、应力腐蚀的特征

        1)产生应力腐蚀必须同时具备下列三项条件:特定的合金成分、特定的腐蚀介质,以及足够大的拉应力。即只有特定金属与特定介质的组合,才会发生应力腐蚀破裂。只有拉应力能产生应力腐蚀。纯金属不发生应力腐蚀。

        2)应力腐蚀通常有一个潜伏期,破裂过程一般可分为三个阶段。第一阶段为孕育期,因腐蚀过程的局部化和拉应力的结果,使裂纹生核;第二阶段为腐蚀裂纹发展期,使裂纹扩展;在第三阶段中,由于拉应力的局部集中,裂纹急剧生长导致材料的破坏。

        3)应力腐蚀的断裂速度约为103cmh~101cmh数量级的范围内,远大于没有应力时的腐蚀速度,又远小于单纯的力学因素引起的断裂速度,断口一般为脆性断裂。

4)应力腐蚀破裂断口呈现脆性断裂形貌。裂纹的形态有晶间型、穿晶型和混合型。裂纹的特点是在主干裂纹延伸的同时,还有若干分支同时扩展。

3、应力腐蚀机理

    应力腐蚀破裂是电化学腐蚀和应力的机械破坏互相促进的结果。

       金属和合金表面的缺陷部位或薄弱点由于电位比其他部位低,成为活性点,为应力腐蚀提供了裂纹核心。如果材料表面已经有划痕、小孔或缝隙存在,它们就是现成的裂纹核心。

        材料表面的裂纹核心,在特定介质(含活性阴离子,尤其是氯离子)和拉应力的联合作用下,将产生塑性变形,导致表面钝化膜破裂,新裸露的金属表面相对于钝化表面的电位变负,形成一个面积特别小的阳极,以较大的腐蚀电流迅速溶解成为蚀坑。腐蚀电流流向坑外,即流向阴极,在阴极上发生如下反应:

                                               2H2eH2

                                           O24H4e2H2O  

 如蚀坑沿着滑移线和拉应力垂直的方向发展为微观裂纹。这就是完成裂纹的孕育阶段。

        微观裂纹形成后,裂纹尖端产生应力集中,高的集中应力使裂纹尖端及附近区域屈服变形,微观滑移再次破坏尖端表面膜,使尖端又一次加速溶解。这些步骤连续交替进行,裂纹便不断向深处扩展。这就是裂纹的扩展阶段。

        随着裂纹扩展阶段的进行,拉应力逐渐增大,应力集中就愈大,导致裂纹的迅速扩展,最后导致了材料的破坏。

        由上述过程可以看出,裂纹尖端微区具有动力阳极的特征,这就是为什么微观裂纹一旦形成,就加快扩展的原因。裂纹两侧的金属表面在裂纹扩展过程中也有溶解,但破坏了的表面膜仍有一定的修复能力,其溶解速度比尖端慢得多。实验表明,尖端微区的溶解速度是两侧稳定阳极区的

上述理论称为阳极溶解理论,它可以说明应力腐蚀的许多特征,但对某些现象仍然未能作出满意的解释。例如金属或合金在气体介质、液态金属或熔融盐中的应力腐蚀过程等。因此,许多学者又提出吸附机理等,但都有各自的局限性,未能完整地阐明所有应力腐蚀规律。

 

未完下接《表面科学与工程表面中金属的常见腐蚀形态之六——应力腐蚀(2)》


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